送信相手毎に送信に用いるアカウントを予め紐付けておくこと？
なるほど、確かに有れば便利な機能かもね

わからん、ないかも
だけど、設定→メール構成と送信→送信前に確認するにチェックで、
送信ボタンをタップした後に、送信に用いるアカウントの確認画面が表示されるよ