わかったこれ「設定」＞「モバイルネットワーク」でdocomoSIMのモバイルネットワークをONにしてから一度設定メニュー戻って
「設定」＞「SIMカード」で優先SIM欄でデータSIM指定するとdocomoSIMと格安SIMの両方でデータ通信ONになってVoLTE使える

「設定」＞「モバイルネットワーク」の画面だと、データ通信が選択できるのは択一になってしまいVoLTEが出来ないと

なんなんだS5Proのこの罠ｗ