>>13です。
TBの設定を弄っていてTBの構造的問題がある事に気付いた

現在 hotmail.com と msn.com のアカウントを２個ずつ、計４個TBに登録して使い分けてる
各アカウント設定で「SMTPサーバーを編集」ボタンをクリックして開く「送信(SMTP)サーバー」ってダイアログの
最下行に「ユーザー名」とあってここにメアドを入力するのだが、４つのアカウントそれぞれで

[email protected]
[email protected]
[email protected]
[email protected]

のように個別入力しても、最後に入力したメアドが４つのアカウント全てに反映されてしまうのだ
そのため

SendAsDenied; [email protected] not allowed to send as [email protected]
（[email protected] は [email protected] として送信できません）

などとエラーメッセージが出て送信出来ない事態が発生することが分った
従って現状TBでは smtp.office365.com をSMTPサーバーとするアカウントは１つしか利用出来ない状況になってる